TBPB（过氧化叔丁基苯甲酸酯）在化工合成中是一种重要的自由基引发剂和氧化剂，其作用主要体现在以下几个方面：
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一、作为自由基聚合引发剂
1. 烯烃单体聚合
- 用于苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯（MMA）等单体的溶液聚合或悬浮聚合
- 特点：
- 中温引发（60-90℃），比AIBN（偶氮二异丁腈）更温和
- 分解产物为气态叔丁醇和苯甲酸，易从聚合物中去除
- 典型应用：
- PMMA（有机玻璃）生产
- 丙烯酸胶黏剂的合成
2. 共聚反应调控
- 通过控制TBPB添加量（通常0.1-1.0%）调节分子量分布
- 与过盐组成氧化还原体系，实现低温（40-60℃）引发
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二、作为有机合成氧化
1. 碳氢键活化氧化
- 苄位/烯丙位C-H键氧化：
化学式 R-CH₃ → R-CH₂-OCOPh （苯甲酸酯化）
- 应用案例：
- 四氢萘氧化为α-四氢萘酮（药物中间体）
- 环己烷选择性氧化制备环己酮
2. 杂原子氧化
- 硫醚→亚砜（选择性高，避免过度氧化为砜）
- 叔胺→氮氧化物（如吡啶N-氧化物的制备）
3. 自由基加成反应
- 实现Michael加成、Giese反应等自由基型C-C键构建
- 示例：
反应式 CH₂=CH-COOR + R'H → R'CH₂CH₂COOR （抗聚剂合成）
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