山都平TPV Santoprene 121-65B200 埃克森美孚

   2024-03-08 230

TPV主要由二部分组成,一是塑料作为连续相,二是橡胶作为分散相,通常橡胶需要与软化油或增塑剂与之配合,硫化剂和一些辅助助剂也是必不可少的,另外为了降低成本或者提高某方面的性能,一些无机填料会被填加。

热塑性硫化橡胶(英文为Thermoplastic Vulcanizate),聚烯烃合金热塑性弹性体,简称为TPV,热塑性硫化橡胶的中文简称为热塑性橡胶(英文Thermoplastic Rubber),简称为TPR,但这个名称容易和其它种类的热塑性弹性体(英文为Thermoplastic Elastomer)相混淆在一起,因为通常热塑性弹性体也被大家叫做热塑性橡胶,尤其是苯乙烯类弹性体,至少在中国似乎"TPR”已经成为它的专有名称了,一提起TPR,就是指以SBS、SEBS等苯乙烯类弹性体为基料的热塑性弹性体,这与苯乙烯类弹性体在民用以及终端消费品领域中消耗量之大是分不开的。

热塑性硫化橡胶的名称如果再说的详细一点,那应该是热塑性动态硫化橡胶(英文为Thermoplastic Dynamic Vulcanizate),加了“动态”2字是更具体说明了生产这种热塑性硫化橡胶的工艺---动态硫化,这种工艺指在橡胶和热塑性塑料熔融共混过程中使橡胶硫化,当然在橡胶在硫化的同时也不断与热塑性塑料相混合,因此被硫化了的橡胶是作为分散相分布在热塑性塑料连续相中,简而言之,TPV可由TPO动态硫化后得到。与之相对应的热塑性静态硫化橡胶,就是指橡胶按传统方法先硫化好,然后通过磨粉设备把硫化好的橡胶磨成粉,最后与熔融的热塑性塑料共混,理论上这种方法也能制得性能优良的TPV,但到目前为止,只是处于实验室阶段。

许多塑料和橡胶之间可形成TPV,但仅有个别共混物经过动态硫化后具有实用价值,商业化的有PP/PE/EPDM,PP/NBR,PP/ACM,PS/SEBS。在化工出版社《热塑性弹性体》一书中对11种橡胶和9种塑料制备的99种橡胶/塑料共混物进行了评论,研究发现,要得到zuijia性能的橡胶/热塑性塑料动态硫化共混物,必须满足以下条件:

(1)塑料和橡胶两种聚合物的表面能匹配;

(2)橡胶缠结分子链长度较低;

(3)塑料的结晶度大于15%。当塑料与橡胶之间的极性或表面能差别比较大的情况下,添加合适的相容剂,再进行动态硫化,也可以得到性能优良的共混物。

1、良好的弹性和耐压缩变形性,耐环境、耐老化性相当于三元乙丙橡胶,同时其耐油耐溶剂性能与通用型氯丁橡胶不相上下。

2、应用温度范围广(– 60—150℃),软硬度应用范围广(25A—54D),易染色的优点大大提高了制品设计的自由度。

3、优良的加工性能:可用注射、挤出等热塑性塑料的加工方法加工,高效、简单易行,无需增添设备,流动性高、收缩率小。

4、绿色环保,可回收使用,且反复使用六次性能无明显下降,符合欧盟环保要求。

TPV塑胶粒子

TPV塑胶粒子

5、比重轻(0.90—0.97),外观质量均匀,表面档次高,手感好。

基于以上性能特点, TPV在广泛的应用领域与传统橡胶材料、其他TPE弹性体(包括TPR\SBS、SEBS、TPU等)材料或PVC等塑料材料相比,在综合性能和综合成本方面都具备一定的替代优势,从而为制品企业在产品创新、提升产品附加值、提高竞争力方面提供了新的选择。 [1] 

TPV是Thermoplastic Vulcanizate的简称,中文名称为热塑性三元乙丙动态硫化弹性体或热塑性三元乙丙动态硫化橡胶,是高度硫化的三元乙丙橡胶EPDM微粒分散在连续聚丙烯PP相中组成的高分子弹性体材料。TPV常温下的物理性能和功能类似于热固性橡胶,在高温下表现为热塑性塑料的特性,可以快速经济和方便地加工成型。TPV热塑性三元乙丙动态硫化弹性体/橡胶将硫化橡胶材料通过动态硫化使三元乙丙橡胶EPDM以低于2微米尺寸的微粒分散在聚丙烯PP塑料基体中,把橡胶与塑料的特性很好的结合在一起,得到综合性能优异的高性能弹性体材料。

TPV热塑性三元乙丙动态硫化弹性体/橡胶的主要性能:

TPV易于焊接、可重复使用、环保无毒。

TPV热塑性三元乙丙动态硫化弹性体/橡胶的主要特点:

1、 优异的抗老化性能和良好的耐候、耐热性能;

2、 优异的抗yongjiu变形性能;

3、 优异的抗张强度、高韧性和高回弹性;

4、 优异的环保性能和可重复使用;

5、 优异的电绝缘性能;

6、 硬度范围广泛;

7、 使用温度范围广泛;

8、 颜色多样化,有全透明、半透明、浅色系列,着色容易,容易加工成型;

9、 可与PP、PA、PC、ABS、PS、PBT、PET等多种材料共注射或挤出成型。

汽车工业

1、汽车密封条、密封件系列;

2、汽车防尘罩、挡泥板、通风管、缓冲器、波纹管、进气管等;

3、汽车高压点火线。可耐30-40KV电压,可满足UL94 V0阻燃要求;

消费用品

1、手动工具、电动工具、除草机等园艺设备的零部件;

2、家用电器上使用的垫片、零件;

3、剪刀、牙刷、鱼竿、运动器材、厨房用品等产品的手柄握把;

4、化妆品、饮料、食品、卫浴用品、医疗用具等产品的各类包装;

5、各种轮子、蜂鸣器、管件、皮带等接头的软质部件。

6、针塞、瓶塞、吸管、套管等软胶件;

7、电筒外壳、儿童玩具、玩具轮胎、高尔夫袋、各类握把等。

电子电器

1、各种耳机线外皮,耳机线接头;

2、矿山电缆、数控同轴电缆、普通及高档电线电缆绝缘层及护套;

3、电源插座、插头与护套等;

4、电池、无线机外壳及电子变压器外壳护套;

5、船舶、矿山、钻井平台、核电站及其它设施的电力电缆线的绝缘层及护套。

交通器材

1、道路、桥梁伸缩缝;

2、道路安全设施、缓冲防撞部件;

3、集装箱密封条。

建筑建材

1、动力部件密封条

2、建筑伸缩缝、密封条

3、供排水管密封件、水灌系统控制阀等

TPV有轻微的吸湿特性,应补充干燥,特别是在进行挤塑或吹塑加工前,更要进行干燥。在把材料放到干燥箱中之前,应当先把干燥器的温度升高到100℃。然后使TPV在干燥箱中保持2-3小时。 应避免与相对湿度高的环境接触,因为材料会吸收水分,使加工的产品产生空洞。如果在停机较长的时间之后,在重新开始操作之前,应当把挤塑机筒内所存留的原料排出。在加工TPV之前和之后,应当把挤塑设备彻底清理干净。注塑设备或挤塑机机筒应当以机械方式清理或者用聚乙烯或聚丙烯彻底置换排空。

1)注塑加工

TPV的熔体粘度比许多种普通热塑性材料更大,在加工时,需应用较大的注料嘴、注料口、流道和浇口,还需要采用高的注射压力和较快的注射速率,以提高充模速度和减少飞边,此后在较高的压力下有一个短的保持时间,使之足以将浇料口冻结。 注射螺杆的速度应当是100至200转/分,背压力在不需要混合时应当尽可能低。

2)挤塑加工

不需要真空定径。建议采用长径比为28比1或更大比例的挤塑机。通常单段螺杆比为3比1左右,如果需要用筛网组合,可用20至60网目的筛网。zuihao将熔体温度保持在规定范围的下限,使挤塑产品的质量最优。

3)吹塑加工

TPV机械操作条件要求与注塑和挤塑所规定的相同。模具设计、型坯尺寸、加工周期时间、以及壁厚均匀等吹塑加工因素都与制件的几何形状有很大的关系。熔体加热过度将使牵伸比下降,应当避免过热。

①热塑性弹性体TPR

热塑性弹性体TPR,TPE是一种具有橡胶的高弹性,高强度,高回弹性,又具有可注塑加工的特征,具有环保无毒安全,硬度范围广,有优良的着****,触感柔软,耐候性,抗疲劳性和耐温性,加工性能优越,无须硫化,可以循环使用降低成本,既可以二次注塑成型,与PP、PE、PC、PS、ABS等基体材料包覆粘合,也可以单独成型。

热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工性能,又具有硫化橡胶的物理性能,可谓是塑料和橡胶优点的优势组合。热塑性弹性体正在大肆占领原本只属于硫化橡胶的领地。近十余年来,电子电器、通讯与汽车行业的快速发展带动了热塑性弹性体市的高速发展。

热塑性弹性体(TPE)具有硫化橡胶的物理机械性能和热塑性塑料的工艺加工性能。由于不需经过热硫化,使用通用的塑料加工设备即可完成产品生产。这一特点使橡胶工业生产流程缩短了1/4,节约能耗25%~40%,提高效率10倍~20倍,堪称橡胶工业又一次材料和工艺技术革命。

TPR,TPE的优点

1. 可用一般的热塑性塑料成型机加工,不需要特殊的加工设备。

2. 生产效率大幅提高。可直接用橡胶注塑机硫化,时间由原来的20min左右,缩短到1min以内;由于需要的硫化时间很短,因此已可用挤出机直接硫化,生产效率大幅提高。

3. 易于回收利用,降低成本。生产过程中产生的废料(逸出毛边、挤出废胶)和最终出现的废品,可以直接返回再利用;用过的TPE旧品可以简单再生之后回收利用,减少环境污染,扩大再生资源来源。

4. 节能。热塑性弹性体大多不需要硫化或硫化时间很短,可以有效节约能源。以高压软管生产能耗为例:橡胶为188MJ/kg,TPE为144MJ/kg,可节能达25%以上。

5. 应用领域更广。由于TPE兼具橡胶和塑料的优点,为橡胶工业开辟了新的应用领域。

6. 可用于塑料的增强、增韧改性。自补强性大,配方简化,配合剂对聚合物的影响制约小,质量性能更易掌握。但TPE的耐热性不如橡胶,随着温度上升而物性下降幅度较大,因而适用范围受到限制。同时,压缩变形、弹性回复、耐久性等同橡胶相比较差,价格上也往往高于同类橡胶。尽管如此,TPE的优点仍十分突出,各种新型的TPE产品也不断开发出来。作为一种节能环保的橡胶新型原料,发展前景十分看好。

透明系列(transparency series)GP100

应用范围:普通透明玩具、运动器材等。

Common transparency toys, sport e etc.

产品性能:较好的透明性、弹性以及比较低的价格,具有广阔的设计空间。

Good transparency, flexibility and low price , have widely design space.

透明系列(transparency series)GP200 GP210

应用范围:高档、高透明玩具,吸盘用料、运动器材以及密封圈等。

Slap-up and ultra transparency toys, adult things, cupula material, sport e and seal rings etc.

产品性能:硬度范围广,从超软到90A。jijia的透明性、光泽度,以及舒适的手感,具有良好的抗紫外线、耐候性、耐高温,长期用于户外。

Hardness rang is from ultra soft to 90A. Preferably transparency, shine and good touch feeling, being widely used in adult things. Haveing good UV radiation, high temperature resistant, weather resistant.

射粘系列(overmolding series)GP310 GP320 GP330

应用范围:家电外壳、手柄、握把等

Electric crust, handle grip etc.

产品性能:极好的手感,与硬胶ABS, PC, PC/ABS, PA6, PA66等黏结牢固。防滑省力,并且易于着色和加工,具有广泛的设计空间

Good touch feeling, and overmolding with ABS, PC, PC/ABS, PA6, PA66 etc fastness. Skid resisting and save labour, east to process and color, have widely design space.

涂油系列(Eeay-painting series)GP410 GP420 GP430

应用范围:各类涂油玩具、日常用品等,广泛取代PVC。

Eeay-painting toys, daily things,etc, widely substitute PVC.

产品性能:低廉的价格,取代PVC的shouxuan,健康、安全、环保,易于涂油。

Low price, firstly substitute PVC, healthy, safety, recycled, easy to eeay-painting

通用系列(all-purpose series)GP510 GP520 GP530

应用范围:文具、运动器材、密封圈、手柄等

stationery, sport e, seal rings, handle grip etc.

产品性能:极好的手感, 良好的抗紫外线、耐化学性并且易于着色和加工,具有广泛的设计空间 。

Good touch feeling, good UV and chemical resistante east to process and color, have widely design space.

功能系列(function series)GP610(TPV) GP620(TPEE)

应用范围:密封圈、汽车配件、把手、齿轮等。

Seal rings, automotive parts, handle grip,gear wheel etc.

产品性能:具有良好的减震性、抗压缩性、电绝缘性、钢性等。

其它领域

SBS还可用作玩具、家具和运动设备的主要原料;用作地板材料、汽车座垫材料、地毯底层和隔音材料以及电线和电缆外皮。此外,SBS还可用于水泥加工、汽车制造和房屋内装修以及各种胶管的制造,用于亮油、医疗器件、家用电器、管带以及电线电缆等方面。

2003年在其它领域中,国内SBS的消费量约为1.31万吨。预计到2008年将达到5万吨,年均增长率高达30%以上。

3 工艺概况

以苯乙烯、丁二烯为原料生产SBS,工业上采用锂系引发剂阴离子溶液聚合工艺,聚合物溶液经凝聚脱除溶剂后成为固体产物,常规生产方法采用间歇聚合、湿法凝聚工艺。

国外生产厂商致力于开发连续聚合技术及干法凝聚工艺。与现行的间歇聚合技术相比,连续聚合技术的主要特点是生产效率高,产品质量稳定,物耗和能源消耗低。常规湿法凝聚工艺用水量大,能耗高,污水量较大,并有可能增加产品中凝胶含量,而干法凝聚工艺则可克服湿法凝聚工艺的诸多缺陷,是合成橡胶业界的一次革命。

国内SBS生产工艺技术经过二十多年的开发,已具一定水平。2003年,采用国产化技术建设的SBS装置生产能力共计16万吨/年。国产化SBS生产装置采用间歇聚合、湿法凝聚工艺,连续聚合工艺仍在开发中。前些年,国产SBS产品存在批次间质量不稳定、色泽较深、熔融温度偏高等问题。这一问题基本得到解决,国产技术生产的SBS产品质量已有较大改进,基本接近国外同类产品质量,竞争力有所提高。

4 问题及建议

虽然我国SBS的研究开发已经取得重要进展,使用自己开发的成套技术建成了两套万吨级的生产装置,并成功地实现了向意大利Enichem Elastomers公司和中国台湾合成橡胶股份有限公司提供了成套技术转让。但是目前我国SBS及其系列产品成套技术与国外先进技术相比,无论在物耗、能耗还是品种牌号等方面仍存在一定的差距。因此,从长远发展来看,国内还需要进一步加大SBS领域的科研投入,在物耗、能耗,生产的连续性及工艺控制进一步提高技术水平,同时在产品的应用开发,品种、牌号的多样性上争取获得更大突破,以增强我国SBS行业参与国际市场的整体竞争力。

目前我国SBSguoneishichang满足率仅为50%左右,今后随着需求量的增加,满足率还可能更低。这为国内SBS的发展奠定良好的市场基础。然而我应该看到,目前国内北京燕山石化公司合成橡胶厂和岳阳 巴陵石化公司合成橡胶厂SBS装置进一步扩能的工作已经展开。国内一些地区和企业也正在加紧对SBS项目的前期研究工作,预计在今后几年内我国SBS生产装置能力将会有较大的提高。同时guoneishichang必将受到中国台湾省、韩国及日本等地区和国家产品的冲击,国内国际SBS的竞争将日趋激烈。因此新建装置必须在产品性能及生产成本均具竞争优势,才能在竞争中得以生存和发展。

国外SBS主要用于粘接剂及沥青改性剂的生产,而我国SBS产品则主要用于生产档次较低的鞋料产品。开发SBS的新用途、进行新牌号的研制已迫在眉睫。随着国家对基本建设的大量投入,高等级公路建设步伐的加快,SBS用于道路沥青改性是一重要的潜在市场。本项目在实施及投产后,需进一步加大科研力度,加强与沥青生产厂家以及道路施工部门之间的合作,尽快开发出适合国内实际的SBS改性道路沥青系列品种牌号,占领这一新的应用领域。


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