目前,我国的能源结构还是以煤炭为主。煤炭燃烧排放的烟气是空气中SO2和粉尘的重要来源,引发雾霾、酸雨等环境问题。石灰石—石膏湿法是烟气脱硫主流技术,2014年,我国80%以上的火电厂烟气脱硫采用该技术。但在脱硫过程中会产生二次污染——成分复杂,污染物种类较多的脱硫废水。2015年4月16日,国务院印发《水污染防治行动计划》,要全面控制污染物排放。脱硫废水零排放势在必行。
一、脱硫的废水水质特点
石灰石-石膏湿法烟气脱硫浆液不断循环,与烟气直接接触,污染物转移至浆液中,持续运行过程中Cl-不断富集,不仅加速设备的腐蚀,还会影响脱硫的效率。为保证系统较好的运行效果,需要定期外排部分废水。外排的废水水质随原料、浆液浓缩倍率会有波动,其水质特点如下:
(1)废水的pH值为4.0~6.5,呈弱酸性;
(2)废水悬浮物含量大、浊度高,主要为石膏颗粒,SiO2等;
(3)废水含多种重金属及其它污染物,如Cr、As、Cd、Pb、Hg(一类污染物)和Cu、Zn、硫化物等(二类污染物);
(4)废水含盐量高,主要含Cl-、Ca2+、Mg2+、SO42-等无机离子。
二、脱硫废水的传统处理工艺
《水污染防治行动计划》公布之前,我国的脱硫废水大多数采用物理化学法处理后直接排放。下面具体介绍几种方法。
(2)物理方法(直接利用)
脱硫废水不进行处理,直接排到水力除灰系统,利用灰中的CaO与废水中的酸性物质和重金属反应,去除水中污染物,达到以废治废的目标。但是脱硫废水的排入会造成除灰系统中氯离子的日益聚集,加剧对除灰系统设备的腐蚀,从而影响系统的正常功能。
脱硫废水用于煤场喷洒系统,废水中的杂质进入到煤粉中,煤燃烧后大部分将重新进入烟气中,多次循环后将打破原有的氯平衡,导致系统无法运行。
锌镍合金电镀有酸性和碱性两种体系,目前主要使用的是碱性体系。两种体系的镀液都含有强配位剂,主要是脂肪族多胺类配位剂。碱性锌镍合金镀液中含有3%左右的脂肪族多胺,这种配位剂的稳定性高,在常温下用双氧水氧化法不能将其破坏。面对锌镍合金电镀废水处理的技术难题,研究人员正在力图将其攻克。然而在众多文献报道中未见针对锌镍合金电镀废水或含脂肪族多胺的电镀废水处理的研究。目前,有些电镀废水处理厂使用重金属捕捉剂处理锌镍合金电镀废水,做到了镍的达标排放,但锌不行。
锌镍合金电镀废水处理问题是严峻的,如果不能推出新的处理工艺使其达标排放,这个镀种将面临被淘汰的窘境。为此,开发了氧化−螯合沉淀法来处理碱性锌镍合金电镀废水。
1、处理流程
1.1 原理
在pH=8~13的条件下,用双氧水破坏碱性锌镍合金电镀废水中的羟基羧酸类配位剂。然后调节废水pH至4.5~5.5,降低脂肪族多胺类配位剂的配位能力。后以二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀锌、镍等重金属离子,使废水达标排放。
1.2 化学原料
(1)沉淀剂:10%的二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液。
(2)双氧水:30%的双氧水。
(3)硫酸亚铁溶液:5%的硫酸亚铁水溶液。
(4)焦亚硫酸钠溶液:10%的焦亚硫酸钠水溶液。
(5)絮凝剂:0.5%的高分子量聚丙烯酰胺水溶液。
(6)稀硫酸:浓硫酸与水的体积比为1∶9。
(7)氢氧化钠溶液:10%的氢氧化钠水溶液。