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   2023-12-15 250

火电厂湿法烟气脱硫废水中含有大量的悬浮物、重金属及Ca2+、Mg2+、SO42-等离子,水质复杂,不易回用。随着环保政策的日趋严格,该部分废水已经成为制约全厂废水零排放的关键因素之一。目前,脱硫废水的主要处置方式包括达标处理和零排放。达标处理法即利用中和-絮凝沉降-澄清处理工艺去除脱硫废水中的大部分悬浮物和重金属离子。该工艺成熟稳定,在国内外各电厂已有大量实际工程应用案例,但对脱硫废水中的Ca2+、Mg2+等结垢性离子无明显去除作用,且处理后的脱硫废水含盐量仍然很高,对于排放标准中有含盐量要求的地区不适用。零排放工艺是近几年随着国家环保要求逐渐提高而兴起的一类末端废水处理工艺,常见的零排放工艺包括蒸发结晶、烟道喷雾、旁路烟气蒸发等,其特点是可回收部分脱硫废水并生成固体盐,系统终无液体排放。

  无论哪种零排放工艺对进水水质都有一定的要求。由于脱硫废水中含有大量Ca2+、Mg2+、SO42-等结垢性离子,在其进入零排放处理系统前必须进行预处理,以降低致垢性离子含量。脱硫废水预处理的主要方法是中和软化,通过投加不同的化学软化药剂,降低水中致垢性离子含量。国内工程实例或其他研究试验表明,采用两级软化加混凝澄清作为脱硫废水预处理工艺具有较好的效果,而采用微滤工艺可对软化后的脱硫废水进一步进行水质净化,以满足后续处理工艺的要求。本文针对脱硫废水水质特点,提出“一体式软化澄清-超滤”的预处理工艺设计方案,开发了一体式软化澄清装置,完成了现场中试研究,所得结果可为实际工程应用提供基础数据。

为解决该厂过氧化物生产废水处理存在的问题,针对废水存在的高盐度、难生物降解的特点,进行了利用UV光催化湿式氧化技术处理过氧化物废水的研究。UV光催化湿式氧化技术是在催化湿式过氧化氢氧化基础上引入UV光解,结合UV光催化氧化与催化湿式氧化两种废水处理工艺。UV光催化氧化与催化湿式氧化均为自由基反应机制,两者均可通过链的引发期产生足够的羟基自由基(·OH),然后进入链的发展阶段,UV光的引入能减少链的引发期时间,加快反应速率,利用它们极强的协同催化氧化作用降解有机污染物。相较于传统催化湿式氧化法需要在高温高压条件下进行,UV光催化湿式氧化技术可在常温下迅速将难降解有机物彻底分解成CO2、水等无害成分,反应过程和温度可控,安全性好。尽管很多研究者对UV光催化湿式氧化技术在工业废水处理上已有研究,但该工艺应用于过氧化物生产废水处理研究很少。本次试验采用紫外光催化湿式氧化技术处理过氧化物生产废水,主要目的是研究在该工艺能否有效降低COD,提高废水的可生化性,同时控制反应温度在合理范围内保证工艺安全稳定运行。

 膜生物反应器(MBR)采用膜组件代替二沉池进行固液分离,污泥浓度可高达普通活性污泥法的3~4倍,污泥龄长,污泥负荷低,有利于降解废水中各类有机污染物和氨氮,近年来被广泛应用于有机废水处理、有机废水脱氮等方面。

  不同类型的膜组件处理印染等废水的对比研究已有报道,但多为实验室研究,应用于煤化工废水实际项目的案例较少。笔者以陕西某煤化工废水处理项目为例,介绍了MBR工艺在煤间接液化废水处理项目中的应用情况,并对比了传统帘式和海藻式膜生物反应器的设计与运行参数,以期为同类工程提供参考。

  1、工程概况

  陕西某煤间接液化工业示范装置以煤为原料,生产液化油品。该项目排放的生产、生活废水经污水处理装置集中处理后再进行深度处理,大部分产水作为循环水站补水回用,深度处理产生的浓盐水排入浓水处理装置的蒸发结晶单元进行终处理。

  污水处理装置主工艺采用多级A/O+MBR组合工艺,其中MBR单元分别采用传统帘式和海藻式MBR系统,2套系统独立运行,各占50%处理能力,处理水量均为370m3/h。

  2、工程设计

  2.1 进、出水水质

  装置污水主要由气化污水、合成高浓度污水、含硫污水等组成,废水水质、水量波动大,氨氮、有机物浓度高,并含有一定浓度的油、硫化物等。根据分质分流的处理原则,各股废水分别经预处理后汇入调节池,后经多级A/O+MBR工艺处理,出水进入回用水装置进行软化脱盐。本项目污水出水要求在《黄河流域

1、铬元素的存在形态与生态效应的关系

  铬是电镀行业中比较常用的一种金属物质,外观呈现银白色,因为其在空气中的氧化速度非常慢,且不溶于水,用作镀层时往往具有高硬度、良好的抗腐蚀性以及耐久性,可以起到显著的保护作用。在自然界中,铬元素往往不单独存在,主要以三价铬离子和六价铬离子所形成的化合物的形式来存在,其中由六价铬离子形成的化合物通常兼具溶水性。两种铬离子都具有毒性,但是六价铬离子的毒性要远远超出三价铬离子,因为三价铬离子是以完全氧化态的形式存在,不会轻易发生其他化学反应,具有很强的稳定性,所以很难被人体过量吸收。而六价铬离子具有强氧化性,稳定性相对较差,很容易经由消化、呼吸、皮肤等渠道被人体吸收,进而对人体细胞的氧化和还原行为产生破坏。如果人类长时间身处被六价铬离子所污染的环境中,很大程度上会对身体健康产生不良的影响,从而引发重金属中毒。电镀废水作为电镀工艺的过程产物,不仅含有氰化物,还含有很多重金属成分,这些物质都具有极大的危害性。根据重金属的种类,可以把电镀废水分为含铬废水、含锌废水、含镉废水等,此类重金属废水的毒性较大,往往具有致癌、致畸的危害。面对电镀废水危害的严峻性,经过数年的研究,可以将重金属电镀废水的处理方法分为物理法、生物法、化学法等。特别是化学法中的化学沉淀法具有操作简单、见效快、沉淀物危害性较小的优势,受到社会的青睐,是重金属类电镀废水处理中常用的一种方法。

  2、化学沉淀法技术分析

  很多电镀工厂在处理含镉电镀废水时会选用化学沉淀法。化学沉淀法的原理是通过加入一定量的还原剂令电镀废水中所含的六价铬发生氧化还原反应转化为三价铬,再一直加入碱性物质,调节废水的酸碱度,继而令其中的氢氧离子与三价铬发生反应,终会在废水中生成絮状沉淀物,即氢氧化铬。在进行电镀废水的化学沉淀处理时常用的还原剂有Na2S2O5、SO2、FeSO4等。化学沉淀法在面对含铬废水时,主要是利用上述还原剂的强还原性,从而令废水中的六价铬离子还原为三价铬离子,然后在通过其他试剂将其转化为沉淀物,完成对有害铬离子的析出,降低含铬废水中铬元素的比重。

  现如今,大部分电度工厂在利用化学沉淀法处理含铬废水时会建立两个反应池,其中一个反应池是用作调节废水的酸碱度,以便后续加入的还原剂可以充分发挥效力;另一个反应池是用作沉淀,会加入氢氧化物以及絮凝剂来析出铬离子。

  3、化学沉淀法的影响因素

  3.1 还原剂的加入量

  在利用化学沉淀法处理含铬废水时,重要的程序就是还原剂的加入。分析化学反应计算公式可以得出,要保证还原反应的发生效果,即大限度的去除铬元素,必须要以化学反应的平衡状态为基础,所以还原剂的加入量既不能太多,也不能太少,要严格遵守反应计算公式中的要求。通常情况下,还原剂的加入量是铬离子总量的20至23倍时,反应效果好。

  3.2 pH值的控制

  在化学沉淀法的进行过程中,pH值会对反应的结果产生决定性的影响,所以在整个处理环节中,有关人员要对pH值做出合理的控制。化学沉淀法的个环节是将六价铬还原为三价格,在这个过程中,含铬废水的酸碱度是呈现上升趋势,主要表现为酸性,此时便要将通过适量的酸性溶液令废水的pH值维持在2-3之间,直到该反应彻底结束。化学沉淀法的第二个环节是沉淀,在该环节中会加入一定量的氢氧化物,此时废水的pH值会逐渐上升到9左右,实验人员要将维持碱性环境,确保三价格可以完全生产氢氧化铬沉淀物,以实现大限度的去除铬元素。

  3.3 废水中的铬浓度

  在整个化学沉淀法的反应过程中,铬离子是贯穿始终的反应物质,所以废水中的铬离子浓度也会对该处理结果产生影响。特别是电镀废水中的铬离子浓度超出220mg/L时,很容易导致铬离子的去除效果与理想效果相去甚远。因此,有关单位在利用化学沉淀法处理含铬废水前,必须通过科学的检测方法来确定废水中的铬离子浓度,以便实验人员选择为有效的处理方法,同时也有利于确定还原剂的加入量,避免浪费。

  4、化学沉淀法的特点

  4.1 化学沉淀法的优势

  利用化学沉淀法处理含铬电镀废水具有原理简单、经济实惠、反应速度快等优势。因为化学沉淀法的原理是氧化还原反应,该反应的过程相对简单,容易理解,使得很多实验人员可以胜任该任务。另外,化学沉底法所使用的强还原剂并非局限于一种,而有多种选择,使得企业在处理废水时可以根据废水的危害程度选择价格合理的还原剂,而且该方法对沉淀物的分离设备的要求不高,也降低了工厂的处理成本。后,化学沉淀法在处理含铬废水时可以用较短的时间完成还原反应,从而析出铬离子沉淀物,有利于工厂节约时间成本。

  4.2 化学沉淀法的劣势

  化学沉淀法在实际应用中还存在一定的问题,如在还原剂的加入量和pH值的控制中,操作环节十分繁琐,一旦失误就会造成不可逆的失败,从而造成成本的浪费。其次,该方法是将废水中的六价铬还原为三价格,终以沉淀物的形式析出,完成对铬元素毒性的去除,但是没有实现对沉淀物的回收利用,在后续沉淀物的处理中很容易发生二次污染。


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