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   2023-12-13 150

由表1可以看出,石化废水深度处理技术发展经历了一种到多种组合的过程,近年来废水排放量增加、水质更复杂,单一的处理技术难以达到理想效果,2种或3种回用技术组合的工艺逐步受到青睐。组合工艺流程一般为:混凝沉淀/过滤+氧化/活性炭吸附/生物法+微滤/超滤/反渗透,其中混凝沉淀、过滤去除悬浮物为主,同步去除颗粒性COD,氧化、活性炭吸附、生物法去除悬浮物和部分溶解性COD为主,微滤、超滤、反渗透去除溶解固体为主

化工产品。在生产工艺过程中产生的废水主要有焦化废水、气化废水和液化废水。焦化废水是指煤炭通过高温干馏炼焦后所形成的氨水,以及煤气在净化工艺流程中循环冷却水也会产生含有氨酚、氰污染物的工业废水,煤制气产品在提炼过程中也会产生工业废水。气化废水是煤炭在反应炉中发生一系列的化学反应气化分解所生成的可燃气体,所蒸发出来的气体通过喷淋冷后产生的冷凝水和洗涤废水,废水含有大量的氨酚和NH3等污染物。液化废水是煤炭通过液化工艺加工所产生的工业废水,液化过程又分为直接与间接液化。直接液化是将煤炭在高温高压环境内通过加氢,使煤炭由高分子分解为小分子有机物液态烃的过程,所产生的工业废水中富含NH3和Al2S3;间接液化是将煤气化合成的产物通过添加催化剂,在通过一系列的化学反应生产出合成油品的过程,会产生富含大量乙酸、醇和酮的有机污染物工业废水。

  2、煤制气废水处理特点

  由于煤制气废水中的成分非常复杂,存在多种污染物,因此,想要彻底处理这些有害物质的难度很大。废水中的有机污染物很难降解,这些有机污染物往往化学性质不活泼,难以通过传统的化学方法进行处理。在生产过程中,污染物之间在废水中会发生化学反应,这让原本化学性质比较活泼的污染物经过化学反应后变成了更稳定的污染物,并且不断加深废水的色度,导致废水脱色处理的难度加大。另外,废水中含有的污染物由于种类的多样,需要采取更多的处理方式才能进行处理,比如化学法和物理法相结合的处理方式。

  3、煤制气废水处理技术应用分析

  3.1 生化处理

  常规的生化处理采用缺氧、好氧生物法处理(A/O工艺),由于废水成分复杂含有多环和杂环类化合物,处理后的出水中的COD指标稳定性差。随着科技发展出现了一些新的处理技术如:PACT法、载体流动床生物膜法(CBR)、上流式厌氧污泥床处理法(UASB),厌氧—好氧联合生物法等,实现了气、液、固的三相分离。PACT法是利用活性炭对有机物与溶解氧的吸附作用,在活性污泥曝气池中添加活性炭粉末,来为微生物的生长提供食物,来tisheng有机物的氧化分解效率。同时,活性炭还可通过湿空气氧化法循环再生。载体流动床生物膜法(CBR)是同一个生物处理单元内活性污泥法与生物膜法的有机融合,借此tigao反应池的处理效率和抗冲击力,有效降解废水中污染物,降低出水COD

水织机废水的主要污染物为废纱头、化学浆料(丙烯酸脂类)、润滑油等,每台喷水织机日排废水量约4m3左右,属中度污染水质。

  由于废水中含有废纱头及润滑油等物质,废水表面一层油花,所以采用气浮工艺,经过气浮处理后,废纱头及润滑油等几乎全部被去除,剩余的化学浆料是主要污染物。此类废水根据实际经验,在夏天时效果较好,出水在50~70mg/L,而冬季出水气浮效果较差,COD在100mg/L左右。而目前喷水织机使用的浆料多为以丙烯酸酯为主体的合成浆料。该浆料上浆时用氨水中和增稠,使丙烯酸浆料呈水溶性,以利调浆和上浆时应用。在浆纱机上,湿浆纱烘燥时氨气被挥发,在浆膜中的丙烯酸酯铵盐侧链变成羧酸,这种高分子酸的水溶性极低,使用中浆膜呈非水溶性,从而能承受喷水织机投纬时水滴的侵扰,浆纱的机械性能仍然保持良好,依旧能完美地进行织造。

  在织造中部分浆料混入废水中,在气浮时会调节pH在碱性使得部分浆料溶解于废水中,这就是造成喷水织机废水气浮后COD还在100mg/L的原因,要使的这部分溶解性浆料去除,使用超滤、砂滤等物理方法仅能去除部分COD,且截留的浆料粘度大,造成滤料和滤膜的污染在所难免,膜的清洗也较难成功。而丙烯酸类浆料是单链的有机物,大部分也较容易生物降解,所以利用生物法是比较有效的方法。

  废水通过水泵tisheng至调节池后,再tisheng进入反应池,首先进行加入氢氧化钠对pH进行调节,调节后的废水自流入下一级反应池与混凝剂PAC进行混凝反应,有效地去除SS及部份COD;然后再进入絮凝池投加PAM后搅拌后形成厚重的矾花,进入溶气气浮池

于有机废水的处理,根据废水中的污染物浓度不

入集水池的硫酸新霉素废水经tisheng泵进入调节池进行水质的均衡和水量的调节。tisheng泵将根据集水池的水位状况进行自动开启和关闭。如果进入集水池的废水pH值低于6或高于7,pH自动控制系统将会向废水中投加一定量的NaOH或酸,使进入调节池废水的pH值稳定在6-7以上。

  ②厌氧处理系统。

  调节池中的废水经泵进入换热器,升温后从底部进入厌氧反应器,厌氧反应器温度控制在35±1℃。根据厌氧反应器的温度状况设定进水温度,温度控制系统将根据设定值自动调节蒸汽的用量,使厌氧反应器的进水温度控制在要求范围内。在厌氧反应器中,厌氧菌群将废水中大部分有机物转化为沼气(CH4和CO2),部分转化为微生物和热能。在厌氧反应器上部的三相分离器中,混合液完成气(沼气)、固(污泥)和液(废水)的分离。沉淀区的沉降污泥回流到反应区;厌氧反应器出水经厌氧沉淀池分离挟带的污泥后进入后续的A/O处理系统;厌氧反应器排出的沼气进入沼气计量系统。

  ③沼气计量系统。

  厌氧反应器排出的沼气依次经水封罐、缓冲罐、liuliang计计量后进入沼气脱硫系统。liuliang计可以在现场和操作室同时显示对应厌氧反应器所产沼气的瞬时liuliang和累计liuliang,并进行记录。

  1.3.2 工艺特点说明

  ①采用的处理工艺多项技术是技术单位的研究成果,并已成功地应用于淀粉、制药、柠檬酸、味精和有机化工等高浓度有机废水的处理,均通过环保主管部门的验收,并获得7项国家、省、部级科技进步奖。

  ②工艺采用的厌氧反应器是第三代新型高效生物反应器,根据进出水COD浓度和产气量合理设计反应器径高比。其关键部分—、三相分离器和配水系统是技术单位的研究成果。应用结果表明,三相分离器气、固、液分离效果好;配水系统有效地解决了反应器布水不均及堵塞问题。反应器的各项技术、经济指标均居国内外水平。

  ③A/O池结构紧凑,处理效果好。

  ④工艺简单灵活,运行稳定可靠,基建投资少,运行费用低。

  ⑤本技术根据废水的水质特征,正常情况下,采取的运行方式可不对厌氧反应器进水进行pH值调节,降低了废水的处理费用。

  1.3.3 处理控制参数

同,采取的处理工艺也不同。对于中、低浓度有机废水多采用好氧工艺进行处理。对于高浓度有机废水国内外通常采用“厌氧—好氧”生化工艺进行处理,即高浓度有机废水首先通过厌氧法处理,去除废水中的大部分COD有机物,然后再经过好氧法对废水中剩余的有机物进行进一步净化。目前,厌氧法多采用上流式厌氧污泥床反应器,该反应器具有生物持有量大、负荷高、运行效果好等优点。特别是通过有效地控制措施,使反应器污泥实现颗粒化后,其运行效能将大大tigao。一般情况下,高浓度有机废水中的氨氮浓度较高,废水中的含氮有机物经过厌氧氨化作用,使厌氧出水中的NH3-N浓度进一步tigao,而后续采用普通的好氧处理法对NH3-N的去除效果较差,排水往往存在NH3-N不达标现象。

  含NH3-N有机废水多采用生物法进行处理,主要处理工艺有氧化沟工艺、SBR工艺、缺氧/好氧(A/O)工艺、厌氧/缺氧/好氧(A/O)工艺等。其中:氧化沟工艺、SBR工艺氨氮去除率较低,适用于处理含NH3-N和有机物浓度较低的废水;含NH3-N和有机物浓度较高的废水多采用A/O工艺进行处理;含浓度较高NH3-N和有机物浓度较高的废水多采用A/O工艺进行处理。

  1、处理部分

  1.1 硫酸新霉素来源及水质

  硫酸新霉素的生产过程及废水的产生情况如下:

  硫酸新霉素生产过程为原始菌种依次经过一、二级种子培养接种到发酵罐进行好氧发酵。发酵原料主要为糖、玉米浆、无机盐等营养成分。发酵液经过滤分离出菌丝,经过离子交换提取、精制、结晶、干燥制得硫酸新霉素。

  生产过程中产生的废水主要为经离子交换回收有效成分后排出的提炼废液、离子交换柱再生产生的酸碱废水和设备冲洗水。硫酸新霉素提取废液、酸碱废水、设备冲洗废水等需要进入污水处理站进行处理。

  进入污水处理站的水质水量情况见表1。

利用气泡将废水中的悬浮物质浮起,刮渣机刮除浮沫去除废水中的废纱头、润滑油及胶体物质后,进入接触氧化池进行好氧微生物降解,由于进入接触氧化池中废水有机浓度较低,不利于生成活性污泥,所以在池中安装立体弹性填料,弹性立体填料有助于微生物粘附在填料上,使得接触氧化池中微生物及原后生动物的生长,污泥浓度增加,更好地去除废水中的有机物,废水重力流入二沉池沉淀后出水达标排放。

  气浮池池、接触氧化池产生的污泥排入污泥池,污泥经污泥泵进入厢式压滤进行压滤,泥饼外运处置。压滤机压滤后的污水进入集水井再进行处理。其工艺

浓度。上流式厌氧污泥床(UASB)使将煤制气废水由下而上通过反应器,在此过程中大部分的有机物在反应器的顶端被微生物转化为CH4、CO2。安装的三相分离器,实现气、液、固的三相分离。有效地去除废水中的酚类和杂环类化合物。鉴于单一使用好氧或厌氧处理技术,难以取得满意的处理效果。采用厌氧—好氧联合生物法可有效降解废水中的有机物萘、喹啉和吡啶,使好氧生物处理CODcr的去除率达到85%以上。

  3.2 深度处理

  氧化法以及反渗透法是目前为常用的深度处理技术。前者主要利用自由基OH与废水中存在的氮类、酚类等物质进行反应并生成二氧化碳气体以及其它无害物。而反渗透法则主要用于对废水中存在的溶解盐等进行有效去除。反渗透技术基于水溶剂在膜两边所施加的压力差,从而实现对废水中存在的某种特定物质的过滤或者截留。该技术可以在常温环境下进行,在目标物的去除能力方面、有害物的回收效果方面以及环境友好方面均明显优于其他方法。此外该技术的实现设备相对较小、投入成本更低、基于先进技术可以实现全自动化运作,大大降低人工劳动成本,因此无论在经济效益、社会效益还是环境效益等方面均有无可替代的优势。

。方晓玲、沈洪源等研究均表明组合回用工艺处理废水效果良好,COD、酚类去除率在90%以上,脱盐率达到95%。

  3、回用工艺选择

  石化废水回用途径分为生产和生活,生产用途包括工艺用水、循环冷却水补充、锅炉用水,生活用途包括绿化、洗车和冲厕等。回用途径对水质要求不同,采用的深度处理技术也不相同。工艺用水、循环冷却水和锅炉水水质要求高,一般采用3种组合工艺进行深度处理;绿化、洗车和冲厕对水质要求较低,则采用一种或两种组合工艺。工艺流程图见图1、图2。


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